直播電商印花服裝產品中有毒酚類物質的監(jiān)測與評價研究

直播電商印花服裝產品中有毒酚類物質的監(jiān)測與評價研究

徐 暢（杭州市消保委）

賈 真（浙江電商檢測有限公司）

包冬女（浙江電商檢測有限公司）

為推動監(jiān)管部門、平臺企業(yè)、生產企業(yè)、網絡賣家等質量監(jiān)管、質量責任主體、質量相關方構建完善的網絡消費品質量管控體系，從根本上提升網絡消費品質量，有效凈化網購環(huán)境。各地著力開展了以產品質量安全風險監(jiān)測為主要形式的事前質量監(jiān)管，構建全面有效的監(jiān)測分析技術和評價機制成為風險監(jiān)測的核心研究內容。本研究針對直播電商印花服裝中可能存在的有毒酚類物質，通過研發(fā)檢測方法，建立評價機制，形成了一套行之有效的監(jiān)測與評價體系。

1.研究背景與意義

互聯網和通信技術的高速發(fā)展，使電子商務迅速普及。憑借互聯網無地域限制的優(yōu)勢，消除了產品、供應商和需求者之間地點與距離相關的障礙，我國經濟正逐漸成為以互聯網、通信技術為基礎的新經濟，特別是直播電商等新型網絡傳播模式的迅速發(fā)展，但隨之而來的是直播電商產品質量投訴居高不下，消費者反映強烈，另外一方面直播電商服裝產品中涉及到有害物質等封化學風險，由于缺少直觀判斷評價條件，消費者無法及時掌握質量可靠性情況，存在明確的質量安全風險。

苯酚、甲基苯酚(包括鄰甲苯酚、間甲苯酚和對甲苯酚)和雙酚A是苯酚類化合物，均是重要的有機化工原料。在紡織品領域，苯酚和甲基苯酚主要用于制造合成纖維、染料和紡織品制造過程的常用表面活性劑、增塑劑等助劑。雙酚A被廣泛用于合成聚碳酸酯(PC)和環(huán)氧樹脂等高分子材料，也常用于生產各種紡織品染整助劑，如阻燃劑、增塑劑、抗氧化劑等但該5種苯酚類化合物均對人體具有毒性。2018年1月，國際環(huán)保紡織協(xié)會發(fā)布Oeko－TexStan-dard100標準，將紡織品中苯酚、甲基苯酚和雙酚A列為限用物質，并從2018年4月1日起生效。

2.主要研究內容

2.1服裝產品中有毒酚類物質的來源分析

服裝中的有毒有害物質是在人們的穿著和使用過程中，緩慢地釋放出來，并在一定條件下可能對人體產生危害。服裝中有毒有害物質的危害性可能并不像食品或藥品那樣立竿見影，而是可能會在較長時間后才能顯現出來。

服裝中的有毒有害物質主要來源于兩方面：一是紡織原材料(棉、麻等)在種植過程中，為控制病蟲害而使用的殺蟲劑、化肥、除草劑等，這些有毒有害物質可能殘留在紡織原材料中，進而殘存在紡織品上，可能會引起皮膚過敏、呼吸道疾病或其他中毒反應，甚至誘發(fā)癌癥；二是在服裝加工制造和后期的印染、后整理過程中，使用的各種染料、氧化劑、催化劑、阻燃劑、增白熒光劑、樹脂整理劑等整理劑，這些有害物質殘留在紡織品上，使紡織品再度受到污染。

含氯酚類化合物通常用作紡織品中的防腐劑，用于紡織原料(棉纖維、羊毛)、半成品(如坯布)、成品的貯存、上漿過程的防腐劑及印花漿中做增稠劑。動物試驗證明PCP是一種毒性物質，對人體具有致畸和致癌性。含氯酚類化合物不僅對人體有害，而且十分穩(wěn)定，自然降解過程漫長，對環(huán)境有害。酚類化合物是一種原型質毒物，主要使蛋白質凝固。酚的水溶液易被皮膚吸收，酚蒸氣則由呼吸道吸入而中毒，對神經系統(tǒng)損害更大，也能引起頭暈、貧血及各種神經系統(tǒng)病癥，對泌尿、消化系統(tǒng)均有毒害作用。

2.2有毒酚類物質的檢測方法

在服裝領域，目前僅見雙酚A的檢測方法文獻，苯酚和甲基苯酚化合物檢測方法的研究均未見相關文獻報道。苯酚類化合物常用的檢測方法主要有氣相色譜法氣相色譜-質譜聯用法、高效液相色譜法和液相色譜串聯質譜法。其中液相色譜法對鄰甲苯酚和間甲苯酚的分離效果較差，氣相色譜－質譜聯用法(GC-MS法)由于具備選擇離子掃描功能，較其他氣相色譜法具有更可靠的定性和更靈敏的定量優(yōu)勢。

針對酚類物質極性較強的特點，如直接在常規(guī)的弱極性或非極性的色譜柱上進樣，容易因吸附使色譜峰發(fā)生拖尾，導致結果重現性變差。針對該問題，采用衍生化方法將酚分析物進行乙?；磻甚?，以消除分析物上活潑氫的吸附活性，并提高其氣化性能。使用甲醇作為提取劑能更徹底地從紡織試樣中提取出目標分析物。因此，采用甲醇為提取溶劑。

2.3有毒酚類物質的監(jiān)測評價機制

酚類化合物作為一類有害物質，其限量要求國內外目前均沒有明確規(guī)定，參考我國國家標準GB/T 18885-2020《生態(tài)紡織品技術要求》和歐盟生態(tài)紡織品標準OekoTex Standard 100中的要求，分產品類別設定酚類化合物的限量要求為：嬰幼兒用品≤0.5mg/kg，直接接觸皮膚產品≤3mg/kg，非直接接觸皮膚產品≤3mg/kg，裝飾用品≤3mg/kg。據此要求開展風險評估，并運用GB/T22760-2008《消費品安全風險評估通則》中設定的經典評估方法從發(fā)生傷害的嚴重性及其發(fā)生的總體可能性進行綜合評價。酚類化合物超標可導致對神經系統(tǒng)損害大，也能引起頭暈、貧血及各種神經系統(tǒng)病癥，對泌尿、消化系統(tǒng)均有毒害作用，危害程度評定為嚴重。風險發(fā)生的可能性為Ⅵ級，即會發(fā)生少數傷害事件，但可能性極小。根據圖1，綜合評定風險等級為L-低風險。

圖1 風險等級劃分依據

3.結論

本研究通過優(yōu)化氣相色譜－質譜的儀器條件、提取方法和乙酰化條件，建立了氣相色譜－質譜同時測定印花服裝中酚類化合物的檢測方法。經試驗的分析驗證，方法定量限為0．05～0．2μg/g，平均回收率為84．6％～108．5％，精密度為2．6％～7．2％。該方法靈敏度和準確度高、重現性好，適用于印花服裝中酚類化合物含量的測定。在建立明確測試方法的基礎上，結合經典風險評估理論模型，參考服裝中同類有毒有害物質的禁用劑量，形成了相對科學的評價依據。為網絡直播印花服裝的化學安全性測試評價構建了系統(tǒng)性技術保障。